试题分析：

A、电压与电动势的单位相同，但物理意义不同，是两个不同的物理量，故A错误。
B、根据闭合电路欧姆定律，路端电压U=E-Ir，只有当外电路断开时，I=0，路端电压等于电动势，当外电路接通时，路端电压即电源两极间的电压小于电动势，故B错误。
C、电动势定义式公式E=W/q中的W是非静电力做功，电压U=W/q中的W是静电力做功，故C错误；
D、电源是把其他形式的能转化为电能的装置，电动势反映电源把其他形式的能转化为电能本领大小，故D正确。
故选：D．